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铁钼法甲醛生产工艺
1、生产多种重要的工业原料:甲醛被用于生产酚醛树脂、脲醛树脂等,这些原料进一步被用于制造涂料、粘合剂等。此外,甲醛还用于生产聚甲醛(pom)、多聚甲醛等成为各种塑料的原料。
2、在医学和生物学领域的应用:甲醛在医学上被用来消毒和防腐,例如用于医疗器械的消毒和某些手术的防腐。在生物学中,甲醛是制备生物防腐剂和杀菌剂的重要原料。
结构式:
分子式:CH2O
分子量:30.03
性状:无色气体,有刺鼻气味
溶解性:易溶于水,溶于乙醇等多数有机溶剂。
熔点(℃):-92;
沸点(℃):-19.4
燃烧性:易燃
闪点(℃):-19.4
相对密度(空气=1):1.07
1、国标甲醛溶液规格
表1.1工业用甲醛溶液(GB/T9009-2011)
项目 | 指标 | |||||
50%级 | 44%级 | 37%级 | ||||
优等品 | 合格品 | 优等品 | 合格品 | 优等品 | 合格品 | |
密度,ρ20/(g/cm3) | 1.147~1.152 | 1.125~1.135 | 1.075~1.114 | |||
甲醛,w/% | 49.7~50.5 | 49.0~50.5 | 43.5~44.4 | 42.5~44.4 | 37.0~37.4 | 36.5~37.4 |
酸(HCOOH计),w/%≤ | 0.05 | 0.07 | 0.02 | 0.05 | 0.02 | 0.05 |
色度, Hazen(铂-钴号)≤ | 10 | 15 | 10 | 15 | 10 | — |
铁,w/%≤ | 0.0001 | 0.0010 | 0.0001 | 0.0010 | 0.0001 | 0.0005 |
甲醇,w/%≤ | 1.5 | 供需双方协商 | 2.0 | 供需双方协商 | 供需双方协商 |
本项目所用原料为50%级优等品甲醛溶液。
2、我司55%甲醛溶液产品规格
表1.2
序号 | 项目 | 指标 | |
1 | 甲醛水溶液 | 37%~55%浓度 | |
2 | 甲醇 | ≤1%wt | |
3 | 甲酸 | ≤0.03%wt | |
4 | 铂钴色度 | ≤5 | |
5 | 总铁 | ≤0.0001%wt | |
6 | PH | 3.5-4.0 |
3、副产品蒸汽规格
表1.3
序号 | 项目 | 指标 | 产量 |
1 | 反应器废热锅炉蒸汽 | 1.2MPaG | 0.76t/t(37%甲醛产品) |
1、原辅材料
本项目涉及的主要原辅材料如表2.1所示。
表2.1主要原辅材料一览表
序号 | 原料/辅料 | 规格 | 物态 | 包装形式 | 运输方式 |
1 | 甲醇 | 国标优等品 | 液 | - | 管道 |
2 | 催化剂 | 铁-钼/ ESC催化剂 | 固体 |
2、原料质量指标
表 2.2 工业用甲醇标准( GB 338-2011)
项目 | 指标 | |||
优等品 | 一等品 | 合格品 | ||
色度,Hazen单位(铂-钴色号)≤ | 5 | 10 | ||
密度,ρ20(g/cm³) | 0.791~0.792 | 0.791~0.793 | ||
沸程*(0℃,101.3KPa)/℃ ≤ | 0.8 | 1.0 | 1.5 | |
高锰酸钾试验/min | 50 | 30 | 20 | |
谁混溶性试验 | 通过试验(1+3) | 通过试验(1+9) | — | |
水,w/% ≤ | 0.1 | 0.15 | 0.2 | |
酸(以HCOOH计),w/% ≤ 或碱(以NH3计),w/% ≤ | 0.0015 0.0002 | 0.0030 0.0008 | 0.0050 0.0015 | |
羰基化合物(以HCHO计),w/% ≤ | 0.002 | 0.005 | 0.10 | |
蒸发残渣,w/% ≤ | 0.001 | 0.003 | 0.005 | |
硫酸洗涤试验,Hazen单位(铂-钴色号) ≤ | 50 | — | ||
乙醇,w/% ≤ | 供需双方协商 | |||
注:当需要计算甲醇的质量分数时候,参见GB 338-2011附录B | ||||
*包括64.6℃±0.1℃ |
表2.3
序号 | 名称 | 规格 |
1 | 脱盐水 | 电导率≤1.0μs/cm(25℃) |
2 | 循环水 | 供水压力:0.4MPa;温度32℃ |
3 | 冷水规格 (针对热带环境) | 供水压力:0.3MPa;温度10℃ |
4 | 电 | 电压: 380V/220V |
5 | 仪表空气 | 常温、无油、无尘,0.6MPaG |
表2.4
序号 | 项目 | 单耗(/t 37%甲醛溶液) | 备注 |
1 | 甲醇 | 0.427t/t(37%甲醛溶液) | |
2 | 循环水 | 70t/t(37%甲醛溶液) | |
3 | 电 | 68 kwh /t(37%甲醛溶液) | |
4 | 蒸汽 | -0.76 t/t(37%甲醛溶液) | |
5 | 甲醛催化剂寿命 | 1年 | |
6 | ESC催化剂 | 3年 |
3.1.1 反应原理
反应方程式:
主反应:
CH3OH + 1/2 O CH2 O + H2O (1)
副反应:
CH3OH + O2 CO + 2 H2O (2)
CH3OH +O2HCOOH + H2O (3)
2CH3OH CH3OCH3+H2O (4)
3.1.2 工艺流程简述
铁钼法甲醛生产由空气压缩工序、反应工序、甲醛吸收工序和蒸汽发生工序组成。
1、空气压缩工序
新鲜空气通过消声器和空气过滤器进入增压风机升压,风机出口气与吸收二塔顶部循环尾气混合进入1号循环风机,再进入2号循环风机连续加压到一定的操作压力后送到反应工序。
2、反应工序
从罐区来的原料甲醇先送到甲醇贮罐,再通过甲醇泵进入甲醇预蒸发器,在此与甲醛循环泵送来的吸收塔2塔甲醛循环溶液进行热交换,甲醇吸热而汽化,同时与风机来的气体相混合形成原料气体。原料气体再经过甲醇蒸发器过热后,生成甲醛反应气。该气体首先经过甲醇蒸发器罐间,通过与原料混合气换热而自身冷却,然后进入吸收工序。
3、蒸汽发生工序
甲醇氧化制甲醛本身是个放热反应,但反应需要一定的温度才能启动。因此反应器的开车有一个导热油加热系统。该系统主要由导热油贮槽、导热油泵、导热油电加热器等组成。开车正常温度达标后,反应器需要由导热油汽化撤热,同时发生蒸汽。此部分由冷凝器和锅炉给水槽、锅炉给水除氧器、锅炉给水泵组成。
外购的导热油注入导热油槽中,该槽可容纳系统全部导热油。在向反应器投入原料气之前,先启动导热油泵,用泵将导热油经导热油电加热、反应器和导热油冷凝器进行循环,借助导热油电加热将导热油升温,并经上述循环过程,将反应器及其催化剂床层升温到达反应启动所需温度。此时可以向反应器投入原料气,并开始反应,反应一旦开始,就将释放出反应产生的热量,因此该系统就由供热向撤热转换。保证在反应状况下,系统有必需的导热油后,切除导热油泵、导热油电加热器和导热油贮槽。此时导热油在反应器管间。控制气态导热油冷凝器,与锅炉给水换热而产生水蒸气,它自身冷凝而流回反应器管间。控制气态导热油的压力,可以方便改变导热油温度,从而改变反应热的撤出条件,借此可有效控制反应温度。
锅炉给水水质为脱盐水,由装置外送来,经除氧器进入锅炉给水槽,经锅炉给水泵送出,一股入导热油冷凝器的管间,供发生蒸汽之需,另一股去ECS蒸汽发生器,供ECS系统发生蒸汽。两处所产生的蒸汽合并后作为副产蒸汽送出本装置界区。
3、吸收
产生的高温甲醛气体进入第一吸收塔(内为两级吸收)。混合气由塔底进入,自下而上与塔顶喷淋的甲醛吸收液逆流接触,将大部分甲醛吸收,甲醛气溶于水形成甲醛液体从第一吸收段塔底排出。设计吸收效率90%以上,吸收液甲醛浓度约为55%,经冷却器冷却温度50~60℃后进入甲醛接收槽。
经第一吸收塔两级吸收后,多余未吸收的混合气进入第二吸收塔(内为两级吸收)与吸收液混合后生成稀甲醛液体,塔底混合液甲醛浓度约为5~8%左右,经冷却后返回前第一吸收塔继续吸收甲醛气体浓缩,反复循环达到要求浓度后,从第一吸收塔塔底排入成品甲醛储罐,再泵入甲醛罐待用。
采出的55%甲醛溶液送入甲醛中间罐储存,保持温度在50~70℃之间防止甲醛自聚。经甲醛输送泵送入缩醛单元或罐区保温储罐。
4、尾气处理
第二吸收塔塔顶排出的未吸收气体称为工艺尾气,一股返回风机入口,另一股进入ECS系统。ECS系统是一个催化焚烧系统,该系统由ECS预热器、ECS开工加热器、ECS反应器、ECS蒸汽发生器组成。
ECS开工加热器是装置启动时用来加热尾气,使升温后进入ECS反应器时能够进行催化焚烧系统反应。一旦启动后,尾气进入ECS预热器时,就能与ECS蒸汽发生器来的延期进行交换预热。进入ECS蒸汽发生器反应,此时切断ECS开工加热器。反应后的高温气体在ECS蒸汽范生气中与锅炉给水进行热交换,将其转变为水蒸气,并与导热油冷凝器中产生的蒸汽一同送往界外。经过ECS系统处理过的尾气,完全达到环境保护的要求,由烟囱在高出排放。
本项目“三废”排放及治理情况见下表。
序号 | 名称 | 排放来源 | 组成 | 处理方式 |
废气 | 2#吸收塔顶部尾气 | 氮气 89.05% 氧气 5.27% 一氧化碳 1.46% 二甲醚 0.33% 甲醛 0.02% 甲醇 0.11% 水 3.77% | 送ECS尾气反应器 | |
2 | 废水 | 生活污水 | COD 1000mg/l | 送生产污水管网,统一送园区污水处理厂处理 |
3 | 固废 | 废催化剂 | 铁钼催化剂 ESC催化剂 | 返回给催化剂厂家 |
以12万吨t/a(37%)甲醛装置为例,占地面积16 X 41m。如下图所示。
对每个产能的反应器都进行有限元软件进行应力分析,设备可以在最佳状态运行。
吸收塔设备,及内件。
1) 单独提供工艺包和技术服务
2) 工艺包+技术服务+设计
3) 工艺包+技术服务+设计+核心设备
4) 工艺包+技术服务+设计+设备采购
5) 工艺包+技术服务+设计+设备采购+安装工程施工+装置调试指导
主车间内部除土建、钢结构、消防、监控、给排水、催化剂以外的所有工程内容
自预付款支付起,主要设备到厂需要5个月,安装工程3个月,总建设周期约8个月。
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