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铁钼法甲醛生产工艺

发布日期:2024-08-28 16:14:30   浏览量:49


铁钼法甲醛生产工艺

一、 55%高浓度甲醛产品简介

1.1用途

1生产多种重要的工业原料:甲醛被用于生产酚醛树脂、脲醛树脂等,这些原料进一步被用于制造涂料、粘合剂等。此外,甲醛还用于生产聚甲醛(pom)、多聚甲醛等成为各种塑料的原料。

2在医学和生物学领域的应用:甲醛在医学上被用来消毒和防腐,例如用于医疗器械的消毒和某些手术的防腐。在生物学中,甲醛是制备生物防腐剂和杀菌剂的重要原料。

1.2甲醛物性

结构式:image.png

分子式:CH2O

分子量:30.03

性状:无色气体,有刺鼻气味

溶解性:易溶于水,溶于乙醇等多数有机溶剂。

熔点(℃):-92

沸点():-19.4

燃烧性:易燃

闪点):-19.4

相对密度(空气=1):1.07

1.3产品规格

1、国标甲醛溶液规格

1.1工业用甲醛溶液(GB/T9009-2011

项目


指标


50%

44%

37%


优等品

合格品

优等品

合格品

优等品

合格品

密度,ρ20/g/cm3

1.1471.152

1.1251.135

1.0751.114

甲醛,w/%

49.750.5

49.050.5

43.544.4

42.544.4

37.037.4

36.537.4

酸(HCOOH计),w/%≤

0.05

0.07

0.02

0.05

0.02

0.05

色度,

Hazen(铂-钴号)

10

15

10

15

10

铁,w/%≤

0.0001

0.0010

0.0001

0.0010

0.0001

0.0005

甲醇,w/%≤

1.5

供需双方协商

2.0

供需双方协商

供需双方协商

本项目所用原料50%级优等品甲醛溶液。

2、我司55%甲醛溶液产品规格

1.2

序号

项目

指标


1

甲醛水溶液

37%~55%浓度


2

甲醇

≤1%wt


3

甲酸

≤0.03%wt


4

铂钴色度

≤5


5

总铁

≤0.0001%wt


6

PH

3.5-4.0


3、副产品蒸汽规格

1.3

序号

项目

指标

产量

1

反应器废热锅炉蒸汽

1.2MPaG

0.76t/t37%甲醛产品)

二、 原料辅料公用工程规格

2.1原料的主要技术规格

1、原辅材料

本项目涉及的主要原辅材料如表2.1所示。

2.1主要原辅材料一览表

序号

原料/辅料

规格

物态

包装形式

运输方式

1

甲醇

国标优等品

-

管道

2

催化剂

-/

ESC催化剂

固体



2、原料质量指标

2.2 工业用甲醇标准 GB 338-2011

项目

指标

优等品

一等品

合格品

色度,Hazen单位(铂-钴色号)≤

5

10

密度,ρ20g/cm³

0.791~0.792

0.791~0.793

沸程*0℃101.3KPa/℃          

0.8

1.0

1.5

高锰酸钾试验/min

50

30

20

谁混溶性试验

通过试验(1+3

通过试验(1+9

水,w/%                                           

0.1

0.15

0.2

酸(以HCOOH),w/%          

或碱(以NH3计),w/%              

0.0015

0.0002

0.0030

0.0008

0.0050

0.0015

羰基化合物(以HCHO计)w/%                                          

0.002

0.005

0.10

蒸发残渣,w/%                               

0.001

0.003

0.005

硫酸洗涤试验,Hazen单位(铂-钴色号                                             

50

乙醇,w/%                                   

供需双方协商


注:当需要计算甲醇的质量分数时候,参见GB 338-2011附录B

*包括64.6℃±0.1℃

2.2公用工程规格

2.3

序号

名称

规格

1

脱盐水

电导率1.0μs/cm(25℃)

2

循环水

供水压力:0.4MPa;温度32
回水压力:0.2MPa;温度40

3

冷水规格

(针对热带环境)

供水压力:0.3MPa;温度10
回水压力:0.2MPa;温度15

4

电压: 380V/220V

5

仪表空气

常温、无油、无尘,0.6MPaG

2.3 55%甲醛溶液生产单耗

2.4

序号

项目

单耗(/t 37%甲醛溶液)

备注

1

甲醇

0.427t/t(37%甲醛溶液)


2

循环水

70t/t(37%甲醛溶液)


3

68 kwh /t(37%甲醛溶液)


4

蒸汽

-0.76 t/t(37%甲醛溶液)


5

甲醛催化剂寿命

1


6

ESC催化剂

3


三、 铁钼法甲醛生产技术简介

3.1流程简述

3.1.1 反应原理

反应方程式:

主反应:

CH3OH + 1/2 O   image.png    CH2 O + H2O                                                           (1)

副反应:

CH3OH + O2  image.pngCO + 2 H2O                                                                  (2)

CH3OH +O2image.pngHCOOH + H2O                                                                     (3)

2CH3OH image.pngCH3OCH3H2O                                                                   (4)

3.1.2 工艺流程简述

铁钼法甲醛生产由空气压缩工序、反应工序、甲醛吸收工序和蒸汽发生工序组成。

1、空气压缩工序

新鲜空气通过消声器和空气过滤器进入增压风机升压,风机出口气与吸收二塔顶部循环尾气混合进入1号循环风机,再进入2号循环风机连续加压到一定的操作压力后送到反应工序。

2、反应工序

从罐区来的原料甲醇先送到甲醇贮罐,再通过甲醇泵进入甲醇预蒸发器,在此与甲醛循环泵送来的吸收塔2塔甲醛循环溶液进行热交换,甲醇吸热而汽化,同时与风机来的气体相混合形成原料气体。原料气体再经过甲醇蒸发器过热后,生成甲醛反应气。该气体首先经过甲醇蒸发器罐间,通过与原料混合气换热而自身冷却,然后进入吸收工序。

3、蒸汽发生工序

甲醇氧化制甲醛本身是个放热反应,但反应需要一定的温度才能启动。因此反应器的开车有一个导热油加热系统。该系统主要由导热油贮槽、导热油泵、导热油电加热器等组成。开车正常温度达标后,反应器需要由导热油汽化撤热,同时发生蒸汽。此部分由冷凝器和锅炉给水槽、锅炉给水除氧器、锅炉给水泵组成。

外购的导热油注入导热油槽中,该槽可容纳系统全部导热油。在向反应器投入原料气之前,先启动导热油泵,用泵将导热油经导热油电加热、反应器和导热油冷凝器进行循环,借助导热油电加热将导热油升温,并经上述循环过程,将反应器及其催化剂床层升温到达反应启动所需温度。此时可以向反应器投入原料气,并开始反应,反应一旦开始,就将释放出反应产生的热量,因此该系统就由供热向撤热转换。保证在反应状况下,系统有必需的导热油后,切除导热油泵、导热油电加热器和导热油贮槽。此时导热油在反应器管间。控制气态导热油冷凝器,与锅炉给水换热而产生水蒸气,它自身冷凝而流回反应器管间。控制气态导热油的压力,可以方便改变导热油温度,从而改变反应热的撤出条件,借此可有效控制反应温度。

锅炉给水水质为脱盐水,由装置外送来,经除氧器进入锅炉给水槽,经锅炉给水泵送出,一股入导热油冷凝器的管间,供发生蒸汽之需,另一股去ECS蒸汽发生器,供ECS系统发生蒸汽。两处所产生的蒸汽合并后作为副产蒸汽送出本装置界区。

3吸收

产生的高温甲醛气体进入第一吸收塔(内为两级吸收)。混合气由塔底进入,自下而上与塔顶喷淋的甲醛吸收液逆流接触,将大部分甲醛吸收,甲醛气溶于水形成甲醛液体从第一吸收段塔底排出。设计吸收效率90%以上,吸收液甲醛浓度约为55%,经冷却器冷却温度50~60℃后进入甲醛接收槽。

经第一吸收塔两级吸收后,多余未吸收的混合气进入第二吸收塔(内为两级吸收)与吸收液混合后生成稀甲醛液体,塔底混合液甲醛浓度约为5~8%左右,经冷却后返回前第一吸收塔继续吸收甲醛气体浓缩,反复循环达到要求浓度后,从第一吸收塔塔底排入成品甲醛储罐,再泵入甲醛罐待用。

采出的55%甲醛溶液送入甲醛中间罐储存,保持温度在5070℃之间防止甲醛自聚。经甲醛输送泵送入缩醛单元或罐区保温储罐。

4尾气处理

第二吸收塔塔顶排出的未吸收气体称为工艺尾气,一股返回风机入口,另一股进入ECS系统。ECS系统是一个催化焚烧系统,该系统由ECS预热器、ECS开工加热器、ECS反应器、ECS蒸汽发生器组成。

ECS开工加热器是装置启动时用来加热尾气,使升温后进入ECS反应器时能够进行催化焚烧系统反应。一旦启动后,尾气进入ECS预热器时,就能与ECS蒸汽发生器来的延期进行交换预热。进入ECS蒸汽发生器反应,此时切断ECS开工加热器。反应后的高温气体在ECS蒸汽范生气中与锅炉给水进行热交换,将其转变为水蒸气,并与导热油冷凝器中产生的蒸汽一同送往界外。经过ECS系统处理过的尾气,完全达到环境保护的要求,由烟囱在高出排放。


3.2流程简图

image.png


3.3铁钼法甲醛装置三废处理

本项目三废排放及治理情况见下表。

序号

名称

排放来源

组成

处理方式


废气

2#吸收塔顶部尾气

氮气    89.05%

氧气   5.27%

一氧化碳  1.46%

二甲醚  0.33%

甲醛    0.02%

甲醇   0.11%

    3.77%

ECS尾气反应器

2

废水

生活污水

COD 1000mg/l

送生产污水管网,统一送园区污水处理厂处理

3

固废

废催化剂

铁钼催化剂

ESC催化剂

返回给催化剂厂家


3.4甲醛装置占地

12万吨t/a37%)甲醛装置为例,占地面积16 X 41m。如下图所示。

image.png 


四、 工程案例

image.png 

对每个产能的反应器都进行有限元软件进行应力分析,设备可以在最佳状态运行。

image.png 

image.png 

 

image.png 

 

吸收塔设备,及内件。

image.png 

 

五、工程服务内容

5.1工程服务方式

1) 单独提供工艺包和技术服务

2) 工艺包+技术服务+设计

3) 工艺包+技术服务+设计+核心设备

4) 工艺包+技术服务+设计+设备采购

5) 工艺包+技术服务+设计+设备采购+安装工程施工+装置调试指导

5.2工程范围

主车间内部除土建、钢结构、消防、监控、给排水、催化剂以外的所有工程内容

5.3工程周期

自预付款支付起,主要设备到厂需要5个月,安装工程3个月,总建设周期约8个月。


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